詹姆斯麥艾維在《贖罪》中演出一個因為妒忌被污衊為強暴犯、而流放軍隊的純情男子，整部電影讓女性觀眾因為他而淚灑戲院。接下來他在《刺客聯盟》裡面和安潔莉娜裘莉同場飆戲的賣力演出，也讓他頓時成為好萊塢相當受到矚目的年輕演員！

這次他在《為愛起程》演出一個拘謹、害羞的男子瓦倫廷，因為他仰慕著托爾斯泰，然後被聘為托爾斯泰的貼身秘書，讓他覺得好像天賜的恩典，但是也因此讓他遇到了一位美麗又自由奔放的女子，也開啟了他第一次的愛情之旅，還破了他的處子之身。雖然詹姆斯麥艾維在現實中已經結婚，但是為了能夠充分表達出瓦倫廷的處男害羞模樣，他可是揣摩了好久，把和他一起演床戲的女星凱莉康登弄到頻頻笑場，才好不容易拍完這場床戲。

其實另外一件事情也讓詹姆斯麥艾維很緊張的，就是他戲外的老婆安瑪莉杜芙也在片中演出很吃重的角色：托爾斯泰的女兒莎夏。因為有老婆在片場監視，讓他根本不敢越雷池一步，讓他的床戲拍起來戰戰兢兢，他說：「這可比動作片《刺客聯盟》還難拍呢！」

在《為愛起程》中，從詹姆斯麥艾維的角度去看托爾斯泰和他老婆之間的感情糾葛，雖然兩人因為理念不合，造成彼此的怨懟，但是瓦倫廷卻也發現了其實他們是深深愛著彼此，同時在電影中也看了詹姆斯麥艾維這對年輕戀人，一個自由熱情不受拘束的女孩，她主動釋出善意，最後那個害羞的男子也無法抑制自己對她的愛意，終於他們的感情一發不可收拾，不過卻又遇到了阻礙，讓他們兩個深受長距離戀愛之苦。許多地方都讓觀眾看了感動莫名！